昔日的校花安然（何泓姗 饰演）为吸引投资伪装成了成功人士，而她的真实身份却在公众面前被揭穿，事情发生了不可预料的变化。陷入绝望的安然喝得酩酊大醉，机缘巧合下与比她小六岁的房东言樾（董思成 饰演）结下缘分。
没过多久，安然发现言樾不仅是声优界的巨星黑沙，还是她的商业伙伴胡英俊物色的下一个合作对象，言樾却从未向外界透露过他的声优身份。在经历了一系列创业过程中的变故后，安然的游戏公司开始呈现出良好的发展势头。曾经在情感中受到伤害的安然，也在与言樾平凡的日常中渐渐动心，逐渐有了时间和精力认真面对彼此的感情。
然而，突如其来的舆论危机使安然陷入了爱情与事业之间的抉择，安然的爱情和事业将会如何发展，“傲娇”的年下弟弟言樾将如何走出害怕争吵的阴影、逐渐成熟，一起点开《25小时恋爱》寻找答案！
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